3 臭氧发生器的臭氧浓度测量和计算方法

3.1.1 方法原理概要：臭氧（O3）是一种强氧化剂，与碘化钾（KI）水溶液反应可游离出碘，在取样结束并对溶液酸化后，用0.1000mol/L硫代硫酸钠（Na2S2O3）标准溶液并以淀粉溶液为指示剂对游离碘进滴定，根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算出臭氧量。其反应式为： 

　　　　　　　　　　　　　 O3+2KI+H2O——O2+I2+2KOH　　　　(1) 

　　　　　　　　　　　　　 I2+2Na2S2O3——2NaI+Na2S4O6　　　(2) 

3.1.2 试剂 

3.1.2.1 碘化钾(KI)溶液(20%)：溶解200g碘化钾(分析纯)于1000mL煮沸后冷却的蒸馏水中，用棕色瓶保存于冰箱中，至少储存一天后再用。此溶液1.00mL含0.20g碘化钾。 

3.1.2.2 (1+5)硫酸(H2SO4)溶液：量取浓硫酸(p=1.84；分析纯)溶于5倍体积的蒸馏水中。 

3.1.2.3 C(Na2S2O3·5H2O)=0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液；使用分析天平准确称取24.817g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O；分析纯)用新煮沸冷却的蒸馏水定溶于1000mL的容量瓶中。或称取25g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O；分析纯)溶于1000mL新煮沸冷却的蒸馏水中，此溶液硫代硫酸钠浓度约为0.1mol/L。再加入0.2g碳酸钠(Na2S0O3)或5mL三氯甲烷(CHCL3)；标定，调整浓度到0.1000mol/L，贮于棕色瓶中，储存的时间过长时，使用前需要重新标定（标定方法见附录A）。 

3.1.2.4 淀粉溶液；称取1g可溶性淀粉，用冷水调成悬浮浆，然后加入约80mL煮沸水中，边加边搅拌，稀释到100mL；煮沸几分钟后放置沉淀过夜，取上清液使用，如需较长时间保存可加入1.25g水杨酸或0.4g氯化锌。 

3.1.3 试验仪器、设备及对其要求 

3.1.3.1 三角洗瓶（吸收瓶）500mL。 

3.1.3.2 滴定管50mL，宜用精密滴定管。 

3.1.3.3 湿式气体流量计 容量5L。 

3.1.3.4 量筒 20mL 500mL 各一只。 

3.1.3.5 刻度吸管（吸量管）10mL 。 

3.1.3.6 容量瓶 1000mL。 

3.1.3.7 聚乙烯或聚氯乙烯软管，用于输送含臭氧的气体。不可使用橡胶管。 

3.1.4 实验程序及方法：量取20mL的碘化钾溶液(3.1.2.1)，倒入500mL的吸收瓶中，再加入350mL蒸馏水，待臭氧发生器运行稳定后于臭氧化气体出口处取样，先通入吸收瓶(3.1.3.1)对臭氧进行吸收后再通过湿式气体流量计(3.1.3.3)对气体计量，气体通过量为2000mL（时间控制在4min左右），停止取样后立即加入5mL(1+5)硫酸溶液(3.1.2.2)(使pH值降至2.0以下)并摇匀，静置5min。用0.1000mol/L的硫代硫酸钠标准深液(3.1.2.3)滴定，待溶液呈浅黄色时加入淀粉溶液(3.1.2.4)几滴(约1mL)，继续小心迅速的滴定的颜色消失为止。记录硫代硫酸钠标准溶液用量。 

3.1.5 臭氧浓度的计算 

　　Co3=ANa×B×24000/V0(mg/L) (3) 

式中：Co3——臭氧浓度，mg/L； 

　　　ANa——硫代硫酸钠标准溶液用量，mL； 

　　　B ——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L； 

　　　V0 ——臭氧化气体取样体积，mL； 

臭氧浓度大于等于3mg/L时，此测试结果的精密度在±1%以内。

 

4、注意事项 
4.1 配置溶液时用煮沸后冷却的蒸馏水一方面是为了灭菌（嗜硫菌），另一方 面是为了去除溶液中的O2、CO2，避免副反应发生。 
4.2 准确测定时需对硫代硫酸钠标液进行标定。 
4.3 淀粉指示液应在接近终点时加入，避免碘与淀粉指示剂络合太深，导致 终点颜色变化时Na2S2O3滴定液加入的量偏高。 
4.4 滴定到终点后有回蓝现象，是因为发生4I-+4H++O2=2I2+2H2O，所以终 点的判断应为褪色后30秒不变蓝即可读取Na2S2O3滴定液消耗的体积。